Олигомерные гидроксиарилоксифосфазены на основе резорцина / Ю. В. Биличенко, Т. Н. Зыонг, Ю. В. Лобова и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б . — 2019. — № 3. В последние годы достигнуты значительные успехи в области синтеза огнестойких фосфазенсодержащих эпоксидных олигомеров (ФЭО), которые получают или окислением аллильных групп в соединенных с атомами фосфора арилокси радикалах, или взаимодействием эпихлоргидрина с гидроксиарилоксифосфазенами (ГАрФ) на основе циклических хлорфрсфазенов [PNCl2]3-8 и бисфенолов, в частности, бисфенола А. Основной проблемой синтеза ГАрФ является высокая функциональность хлорциклофосфазенов и склонность к частичному гелеобразованию даже при соотношении исходных веществ близком к равномольному. Поэтому для получения растворимых ГАрФ с максимальной степенью замещения атомов хлора в циклофосфазенах необходимо использовать значительный избыток дифенола, отделение которого от целевых фосфазеновых полифенолов сложная и трудоемкая задача.
Laser mass spectrometry analysis of the formation of phosphazene-containing epoxy oligomers / V. V. Kireev, Y. V. Bilichenko, R. S. Borisov et al. // Polymer Science, Series B . — 2018. — Vol. 60, no. 3. — P. 243–262. [ DOI ]
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ОБРАЗОВАНИЯ ФОСФАЗЕНСОДЕРЖАЩИХ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ МЕТОДОМ ЛАЗЕРНОЙ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ / В. В. Киреев, Ю. В. Биличенко, Р. С. Борисов и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б . — 2018. — Т. 60, № 3. — С. 111–133. Рассмотрены основные особенности двух методов синтеза фосфазенсодержащих эпоксидных олиго- меров: окислением двойных связей в органоксифосфазенах и реакцией хлорциклофосфазенов с ди- фенолами и последующим взаимодействием образующихся гидроксиарилоксифосфазенов с эпихлор- гидрином. На примере гекса- и октаэвгенольных производных соответствующих циклофосфазенов установлены оптимальные условия окисления аллильных групп указанных соединений надкислотами и охарактеризованы гекса- и октаэпоксидные циклофосфазены. При эпоксидировании эвгенольных производных смеси циклофосфазенов с 3–8 фосфазогруппами отмечено протекание побочных реак- ций, приводящих к образованию связей P–OH и частичному раскрытию оксирановых циклов. Диа- новые фосфазенсодержащие олигоэпоксиды синтезированы как через стадию образования гидрок- сиарилоксициклофосфазенов и их последующего эпоксидирования реакцией с эпихлоргидрином, так и непосредственным взаимодействием хлорциклофосфазенов с избытком диана в среде эпихлор- гидрина в присутствии твердой щелочи. В последнем случае олигомеры представляют собой смеси обычного эпоксида и фосфазенсодержащих эпоксидных олигомеров с регулируемым содержанием последних в пределах до 50%. Синтезированные олигомеры содержат 1–5% фосфора и отверждаются обычными отвердителями с образованием огнестойких или негорючих композиций.
Орлов А. В., Сарычев И. А., Сиротин И. С. СИНТЕЗ ЭПОКСИДНОЙ СМОЛЫ НА БАЗЕ ФОСФАЗЕНОВ СО СПИРОЦИКЛИЧЕСКИМИ ФРАГМЕНТАМИ // Успехи в химии и химической технологии . — 2018. — Т. 32, № 6. — С. 123–125. Разработка новых экологически безопасных связующих для термостойких полимерных композиционных материалов является актуальной проблемой в наше время. В настоящей работе представлены методика синтеза фосфазенсодержащей эпоксидной смолы со спироциклицескими фрагментами, анализ полученных продуктов и их структура. Ключевые слова: фосфазены, эпоксидные смолы, спироциклы, полимерные композиционные материалы.
Cинтез бензоксазинов на основе дифенолов и гидроксиарилоксифосфазенов / А. В. Комагоркина, А. В. Орлов, И. С. Сиротин, И. А. Сарычев // Успехи в химии и химической технологии . — 2017. — Т. 31, № 11. — С. 52–55.
Синтез и структура эпоксидов на основе гексафениламиноциклотрифосфазена / И. А. Сарычев, А. В. Орлов, Т. В. Давыдкова, И. С. Сиротин // Успехи в химии и химической технологии . — 2017. — Т. 31, № 11. — С. 105–108.
Rheological and rheokinetic properties of phosphazene-containing epoxy oligomers / I. D. Simonov-Emel’yanov, N. V. Apeksimov, L. M. Kochergina et al. // Polymer Science, Series B . — 2016. — Vol. 58, no. 2. — P. 168–172. The rheological and rheokinetic properties of a two-component binder consisting of epoxy-diane oligomers and the oligoepoxyphosphazenes PEO-1 (30 wt %) and PEO-2 (40 wt %) are studied. The viscosities of the initial oligomers at 40oC are 130 (PEO-1) and 270 (PEO-2) Pa s; the activation energies of viscous flow in the range 40–70oC are from 122 to 128 kJ/mol. The addition of equivalent amounts of curing agents, such as triethylenetetramine or iso-methyltetrahydrophthalic anhydride, reduces the initial viscosity of a composition, most strongly in the presence of the second curing agent (by a factor of 50–100). The activation energies of the cure process with triethylenetetramine in the range 45–95oC are 89 (PEO-1) and 125 (PEO-2) kJ/mol, and the gelation time at 55oC is 6 min for both oligomers. The time of gelation for the system PEO–iso-methyltetrahydrophthalic anhydride at 90oC is 475 min, and the glass-transition temperatures of the cured compositions are 238 (PEO-1) and 250oC (PEO-2), as evidenced by thermomechanical studies. [ DOI ]
Реологические и реокинетические свойства фосфазенсодержащих эпоксидных олигомеров / И. Д. Симонов-Емельянов, Н. В. Апексимов, Л. М. Кочергина и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б . — 2016. — Т. 58, № 2. — С. 152–156.
Rheokinetics of the curing of epoxy oligomer ed-20 modified with epoxy phosphazenes / D. V. Onuchin, K. A. Brigadnov, I. Y. Gorbunova et al. // Polymer Science, Series B . — 2015. — Vol. 57, no. 5. — P. 402–407. [ DOI ]
Реокинетика отверждения эпоксидного олигомера ЭД-20, модифицированного эпоксифосфазенами / Д. В. ОНУЧИН, К. А. БРИГАДНОВ, И. Ю. ГОРБУНОВА и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б . — 2015. — Т. 57, № 5. — С. 322–327. Методом ротационной вискозиметрии исследовано влияние эпоксифосфазена на особенности процесса отверждения эпоксиаминной композиции, содержащей эпоксифосфазен. Наличие последнего приводит к ускорению процесса отверждения, меняется характер образования сетки, и, как следствие, динамика нарастания вязкости. [ DOI ]
Реокинетика отверждения эпоксидного олигомера ЭД-20, модифицированного эпоксифосфазенами / Д. В. Онучин, К. А. Бригаднов, И. Ю. Горбунова и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б . — 2015. — Т. 57, № 5. — С. 322–327.
Single-stage synthesis of phosphazene-containing epoxy oligomers / I. S. Sirotin, Y. V. Bilichenko, K. A. Brigadnov et al. // Polymer Science, Series B . — 2014. — Vol. 56, no. 4. — P. 471–476. [ DOI ]
Одностадийный синтез фосфазенсодержащих эпоксидных олигомеров / И. С. Сиротин, Ю. В. Биличенко, К. А. Бригаднов и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б . — 2014. — Т. 56, № 4. — С. 423–428.
Eugenol derivatives of higher chlorocyclophosphazenes and related epoxy oligomers / I. S. Sirotin, Y. V. Bilichenko, A. N. Solodukhin et al. // Polymer Science, Series B . — 2013. — Vol. 55. — P. 241–251.
Oligomeric hydroxy-aryloxy phosphazene based on cyclic chlorophosphazenes / I. S. Sirotin, Y. V. Bilichenko, K. A. Brigadnov et al. // Russian Journal of Applied Chemistry . — 2013. — Vol. 86. — P. 1903–1912.
Synthesis of oligomeric chlorophosphazenes in the presence of zncl2 / I. S. Sirotin, Y. V. Bilichenko, O. V. Suraeva et al. // Polymer Science, Series B . — 2013. — Vol. 55, no. 1-2. — P. 63–68. [ DOI ]
Арилоксифосфазены на основе гексахлорциклотрифосфазена и гидрохинона / О. В. Сураева, К. А. Бригаднов, Е. М. Савинцева и др. // Успехи в химии и химической технологии . — 2013. — Т. 27, № 3. — С. 108–112.
Синтез олигомерных хлорфосфазенов в присутствии zncl2 / И. С. Сиротин, Ю. В. Биличенко, О. В. Сураева и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия А . — 2013. — Т. 55, № 2. — С. 218–224.
Эвгенольные производные высших хлорциклофосфазенов и эпоксидные олигомеры на их основе / И. С. Сиротин, Ю. В. Биличенко, А. Н. Солодухин и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б . — 2013. — Т. 55, № 5. — С. 551–561.
Изучение процесса отверждения эпоксидной клеевой композиции холодного отверждения, модифицированной сложными эфирами / Д. В. Онучин, Р. И. Сопотов, М. Л. Кербер и др. // Пластические массы . — 2012. — № 8. — С. 6–9.
Эпоксидные олигомеры на основе смеси хлорциклофосфазенов и эвгенола / И. С. Сиротин, Ю. В. Биличенко, А. Н. Солодухин и др. // Успехи в химии и химической технологии . — 2012. — Т. 26. — С. 93–97.
Модификаторы эпоксидных олигомеров на основе гексахлорциклотрифосфазена и дифенилолпропана / И. С. Сиротин, В. В. Киреев, Ю. В. Биличенко и др. // Успехи в химии и химической технологии . — 2011. — Т. 24, № 3. — С. 34–40.
