Экстракция борной кислоты вторичными аминами как возможный способ разделения изотопов бора / П. И. Иванов, Д. В. Пьянин, Н. Д. Пузанова, А. В. Хорошилов // Экстракция и мембранные методы в разделении веществ. Тезисы докладов. — 2018. — С. 43–44.
Влияние размерности на тепловой эффект и характер магнетоструктурного превращения моноарсенида марганца в сплавах композита mnas–zngeas2. Неорганическая химия / С. Ф. Маренкин, А. Н. Аронов, И. В. Федорченко и др. // Неорганические материалы РАН. — 2017. Методом ДСК и измерением магнитных свойств изучен магнитно структурный переход моноарсенида марганца из гексоганальной в орторомбическую модификацию. Показано влияние фазового состава на температурный интервал и энтальпию теплового эффекта. Магнитоструктурное превращение α-MnAs, гексагональной модификации происходило в температурном интервале 39,5-46ºС, с величиной ΔH=-5,6 Дж/г. В смешанных образцах α и β модификациях моноарсенида марганца, как и в сплавах композита MnAs–ZnGeAs2, магнитоструктурное превращение имело более cложный вид. Тепловые эффекты раздваивались, расширялся температурный интервал перехода, что указывало на значительную роль границы раздела фаз. В сплавах композита MnAs–ZnGeAs2 наблюдалось стабилизация цикличности процесса нагрев –охлаждение. В композитах с ростом дисперсности кластеров моноарсенида марганца тепловой эффект исчезал, магнитный переход становился более плавным, что свидетельствовало об изменении характера структурного превращения, оно становилось второго рода.
Хорошилов А. В., Иванов П. И. Изотопный эффект при разделении изотопов бора в экстракционной системе "водный раствор борной кислоты - борная кислота в ТБФ" // SCIENCES OF EUROPE. — 2017. — № 12. — С. 13–18. Представлены результаты экстракции борной кислоты из ее водного раствора в трибутилфосфат и экспериментальные значения однократного коэффициента разделения стабильных изотопов бора 10B и 11B в условиях равновесия фаз в такой экстракционной системе. Полученные значения коэффициента разделения по порядку величины указывают на фазовый изотопный эффект в исследованной системе жидкость - жидкость. Исследования выполнены при температуре (292 - 295) 0С.
ТЕРМОДИНАМИКА РАСТВОРЕНИЯ АЗОТА, ЗАКИСИ АЗОТА И АММИАКА В ПЕРФТОРДЕКАЛИНЕ / А. В. Мошняга, А. В. Хорошилов, Д. И. Селиванова, Д. М. Аксёнова // Журнал физической химии. — 2017. — Т. 91, № 11. — С. 1858–1861. Определена растворимость N2, N2O и NН3 в различных органических растворителях. Наибольшая растворимость (0.27 м.д.) имеет место для N2O в перфтордекалине при 291 K и давлении 99 кПа. Изучена зависимость растворимости N2O в перфтордекалине от давления при 291 K. Рассчитаны энергии Гиббса растворения азота, закиси азота и аммиака в перфтордекалине. [ DOI ]
Контроль микросодержания бора в процессах химического изотопного обмена методом оптической спектроскопии / П. И. Иванов, А. В. Хорошилов, Л. Х. Гарипова, К. А. Маковеева // Успехи в химии и химической технологии. — 2016. — Т. 30, № 6. — С. 86–88. Применительно к разделению изотопов бора методом химического изотопного обмена предложен метод оптической спектроскопии для контроля процесса обращения потоков, то есть, для определения остаточного (микро) содержания бора в органической жидкости на уровне 0,1-5 ppm.
Определение концентрации дейтерия в хлороформе методом ИК-спектроскопии / П. И. Иванов, А. В. Хорошилов, К. А. Маковеева, Л. Х. Гарипова // Успехи в химии и химической технологии. — 2016. — Т. 30, № 6. — С. 89–91. ИК спектроскопией с использованием метода НПВО определены значения оптической плотности растворов, приготовленных на основе обычного CHCl3 и дейтерированного СDCl3 хлороформа. На основании результатов измерений получена градуировочная зависимость для определения концентрации дейтерия в хлороформе в широком интервале концентрации D - от природного уровня до 99,8 % ат., что может быть использовано для экспресс-анализа хлороформа в ходе получения СDCl3, например, методом химического изотопного обмена.
Хорошилов А. В., Иванов П. И. Исследование процесса экстракции борной кислоты трибутилфосфатом // Успехи в химии и химической технологии. — 2015. — Т. 29, № 6. — С. 59–61. Определены равновесные значения концентрации борной кислоты в водной и органической фазах при экстракции H 3BO из водного раствора трибутилфосфатом (ТБФ) при температуре (292 - 295) К. Определены значения коэффициента экстракции борной кислоты при нескольких значениях соотношения органической и водной фаз (О:В). Показано, что значение коэффициента экстракции в пределах погрешности его определения не зависит от соотношения О:В, но изменяется в зависимости от концентрации борной кислоты.
Хорошилов А. В., Силакова Е. Л., Иванов П. И. Определение изотопного состава бора в борной кислоте методом масс-спектрометрии индуктивно связанной плазмы // Успехи в химии и химической технологии. — 2015. — Т. 29, № 6. — С. 56–58. Методом масс-спектрометрии индуктивно связанной плазмы измерены значения изотопного отношения бора в борной кислоте различного происхождения и определена концентрация изотопа 10В. Для устранения влияния эффекта дискриминации масс измерения выполнены относительно стандартного образца изотопного состава бора.
Phosphorus oxoacid derivatives as efficient ligands for boron isotope separation by chemical exchange method / A. V. Lizunov, E. I. Goryunov, I. B. Goryunova et al. // Doklady Chemistry. — 2014. — Vol. 457, no. 2. — P. 141–143. [ DOI ]
Производные кислородных кислот фосфора(v) – эффективные лиганды для разделения изотопов бора методом химического обмена / А. В. Лизунов, Е. И. Горюнов, И. Б. Горюнова и др. // Доклады Академии наук. — 2014. — Т. 457, № 4. — С. 419–422.
Хорошилов А. В. ИЗОТОПНОМОДИФИЦИРОВАННЫЕ НАНОЧАСТИЦЫ ОКСИДА ЦИНКА: СИНТЕЗ, РЕГИСТРАЦИЯ, ПРИМЕНЕНИЕ // Перспективные материалы. — 2013. — № 14. — С. 390–394. С целью контроля поведения наночастиц в объектах окружающей среды получен новый вид наночастиц оксида цинка - изотопномодифицированных наночастиц. Разработаны способы синтеза таких частиц – наночастиц с измененным изотопным составом цинка на основе обедненного цинка. Определены способы очистки полученных золей от компонентов среды синтеза и исследована устойчивость изотопномодифицированных наночастиц во времени. Показана возможность надежной регистрации изотопномодифицированных наночастиц с определением доли фонового металла методом масс-спектрометрии индуктивно связанной плазмы In order to control the behavior of nanoparticles in the environment produced a new type of zinc oxide nanoparticles - isotopically modified nanoparticles. The methods of synthesis of such particles - nanoparticles with a change of isotopic composition of zinc on based of depleted zinc were developed. Identified ways to clean sols obtained from the synthesis of medium components and investigate the stability of isotopically modified nanoparticles over time. The possibility of reliable registration of isotopically modified nanoparticles with a certain share of the background of the metal by mass spectrometry, inductively coupled plasma was shown.
Хорошилов А. В., Федорова С. Н., Дудун Д. А. КОЭФФИЦИЕНТ РАЗДЕЛЕНИЯ ИЗОТОПОВ ГЕРМАНИЯ ПРИ ХИМИЧЕСКОМ ОБМЕНЕ МЕЖДУ ТЕТРАФТОРИДОМ ГЕРМАНИЯ И ЕГО МОЛЕКУЛЯРНЫМ КОМПЛЕКСОМС МЕТИЛФЕНИЛОВЫМ ЭФИРОМ // Перспективные материалы. — 2013. — № 14. — С. 386–389. При температуре 293 К методом однократного уравновешивания измерен изотопный эффект германия в реакции химического обмена между газообразным тетрафторидом германия и его комплексным соединением с метилфениловым эфиром. Значения однократного коэффициента разделения α i-j равны: α 72-74 = 1,024±0,011 (на 2 а.е.м.); α 70-74 = 1,038±0,012 и α72-76 = 1,032±0,012 (на 4 а.е.м.); α 70-76 = 1,046±0,012 (на 6 а.е.м.). A single-stage separation factor of germanium isotopes in chemical exchange reaction between gaseous germanium tetrafluoride and its complexes with methyl-phenyl ether was measured by a single equilibration method. The values of a single-stage separation factor α i-j are: α 72-74 = 1,024±0,011 (for 2 amu); α 70-74 = 1,038±0,012 and α 72-76 = 1,032±0,012 (for 4 amu); α 70-76 = 1,046±0,012 (for 6 amu).
Хорошилов А. В., Сизов А. П., Мошняга А. В. РАЗДЕЛЕНИЕ ИЗОТОПОВ БОРА МЕТОДОМ ХИМИЧЕСКОГО ОБМЕНА В ГОРИЗОНТАЛЬНОЙ РОТОРНОЙ КОЛОННЕ // Перспективные материалы. — 2013. — № 14. — С. 395–398. С использованием химобменной системы газообразный трифторид бора – его комплексное соединение с метилфениловым эфиром исследована эффективность процесса разделения изотопов бора в массообменном аппарате нового типа – горизонтальной роторной колонне. Получены экспериментальные данные по степени разделения изотопов 10В и 11В, эффективности массообмена, влиянии на процесс разделения потока трифторида бора в массообменной части аппарата.
Synthesis and catalytic properties of nanostructured me/mn0.5ce0.5o2 in the oxidation of carbon monoxide / E. Y. Liberman, B. S. Kleusov, A. I. Mikhailichenko et al. // Catalysis in Industry. — 2012. — Vol. 4, no. 3. — P. 186–190.
ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ СИНТЕЗА НА СВОЙСТВА ГИДРОЗОЛЯ ОКСИДА ЦИНКА / А. А. Кузовкова, А. П. Большаков, А. Г. Калмыков и др. // Химическая технология. — 2012. — Т. 13, № 5. — С. 268–272.
Влияние условий синтеза на свойства гидрозоля оксида цинка / А. А. Кузовкова, А. П. Большаков, А. Г. Калмыков и др. // Химическая технология. — 2012. — Т. 13, № 5. — С. 268–272. Рассмотрено влияние условий синтеза на свойства гидрозолей оксида цинка, полученных методом пептизации осадка гидроксида цинка. Показано, что на концентрацию дисперсной фазы, агрегативную устойчивость и размер частиц золя существенное влияние оказывают исходные концентрации и мольные соотношения реагентов, температура проведения процесса, а также величина рН пептизирующего агента. Установлено, что дисперсная фаза золей представлена частицами неправильной формы длиной 20…80 нм. Область агрегативной устойчивости золя лежит в узком интервале значений рН = 7,2…7,5. Частицы золя заряжены положительно, величина электрокинетического потенциала не превышает 35 мВ.
Композиции различного назначения на основе гидрозолей оксида цинка и металлического серебра / Г. В. Авраменко, А. Г. Калмыков, К. И. Киенская и др. // Нанотехнологии и охрана здоровья. — 2012. — Т. 4, № 2. — С. 40–47. Отработаны методики синтеза нанодисперсий (гидрозолей) оксида цинка и металлического серебра без использования токсичных реагентов. Показана возможность модификации поверхности диоксида кремния металлическим серебром. Определены основные коллоидно-химические свойства синтезированных гидрозолей - фазовый состав, размеры и форма частиц дисперсной фазы; величина электрокинетического потенциала (ζ-потенциала); условия агрегативной устойчивости золей. Показано, что композиции, полученные на базе таких гидрозолей, проявляют антибактериальную активность и могут выступать в качестве УФфильтров.
Хорошилов А. В. НАНОЧАСТИЦЫ ОКСИДА ЦИНКА НА ОСНОВЕ ОБЕДНЕННОГО ЦИНКА КАК ПРИМЕР ТРАССИРОВКИ НАНООБЪЕКТОВ // Бутлеровские сообщения. — 2012. — Т. 32, № 11. — С. 32–37. С целью контроля поведения наночастиц в объектах окружающей среды получен новый вид наночастиц оксида цинка – изотопномодифицированных наночастиц на основе обедненного цинка. Показана возможность надежной регистрации изотопномодифицированных наночастиц методом масс-спектрометрии индуктивно связанной плазмы в объектах, содержащих цинк природного изотопного состава.
Получение золей zno из водонерастворимых соединений цинка / А. А. Кузовкова, В. С. Новикова, К. И. Киенская и др. // III Всероссийская молодежная конференция с элементами научной школы Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества. — Москва, 2012. — С. 357–358.
СИНТЕЗ И КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НАНОСТРУКТУРИРОВАННОГО me/mn0,5ce0,5o2 В РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ МОНООКСИДА УГЛЕРОДА / Е. Ю. Либерман, Б. С. Клеусов, А. И. Михайличенко и др. // Катализ в промышленности. — 2012. — № 3. — С. 44–49.
Кузнецов В. В., Хорошилов А. В. СОВРЕМЕННЫЕ МЕТОДЫ И ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ЭЛЕМЕНТНОГО АНАЛИЗА (2000-2011 Г.Г.) // Гальванотехника и обработка поверхности. — 2012. — Т. 20, № 1. — С. 39–53. Cистематизирована информация о новейших спектральных методах элементного анализа, включающих атомноэмиссионный анализ с индуктивно связанной аргоновой плазмой и активно исследуемый метод лазерной искровой эмиссионной спектрометрии, атомно-абсорбционный с электротермической атомизацией, рентгено-флуоресцентный метод в различном исполнении и с различными возможностями неразрушающего контроля, масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой, применяемая для определения следов элементов и изотопного анализа. Рассмотрено применение новейшей техники для решения различных актуальных практических задач определение элементов в разнообразных объектах окружающей среды: в технологических, медико-биологических, геологических, и др. Обсуждаются метрологические параметры определений, их сочетание с приемами аналитического концентрирования, с системами автоматизированного химического анализа.
Кузнецов В. В., Хорошилов А. В. Современные методы и области применения элементного анализа // Гальванотехника и обработка поверхности. — 2012. — Т. 20, № 1. — С. 47–53.
ГРАНИЦЫ СУЩЕСТВОВАНИЯ ДВУХФАЗНЫХ СИСТЕМ ГАЗООБРАЗНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ АЗОТА И БОРА - ИХ ЖИДКИЕ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ / А. В. Хорошилов, Е. Н. Зо, С. А. Чередниченко, Н. А. Анискина // Перспективные материалы. — 2011. — № 10. — С. 288–292.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОПТИМАЛЬНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АМИНА И ТЕМПЕРАТУРЫ ПРОЦЕССА РАЗДЕЛЕНИЯ ИЗОТОПОВ УГЛЕРОДА / А. В. Хорошилов, С. А. Чередниченко, И. Е. Любельская, К. У. Тун // Перспективные материалы. — 2011. — № 10. — С. 283–287. Для химобменных систем газообразный диоксид углерода - его аминокомплексы в жидкой органической матрице определение оптимальных условий процесса разделения изотопов углерода включает (при постоянном давлении и используемом безводном органическом растворителе) изучение влияния концентрации амина в жидкой фазе и температуры проведения процесса изотопного обмена. Для жидких матриц амин - растворитель, включающих дибутиламин нормального строения (ди-н-БА) и ацетонитрил в качестве растворителя, выполнен анализ влияния вышеуказанных параметров процесса на величину удельного объема разделительной аппаратуры. Исходя из критерия минимума последнего, для практического использования рекомендованы значения концентрации ди-н-БА и температуры. For chemical exchange systems gaseous carbon dioxide - its aminocomplexes in liquid organic matrix definition of carbon isotope separation process optimal conditions including (at constant pressure and used anhydrous organic solvent) the investigation of the amine concentration effect in the liquid phase and temperature of isotopic exchange process. For liquid matrixes amine - solvent, including the normal structure dibutilamin (n-DBA) and acetonitrile as the solvent, the analysis of the influence of the above process parameters on the the specific volume separation apparatus value was carried out. Based on the minimum criterion of the latter n-DBA concentration and temperature value are recommended for the practical using.
Кузнецов В. В., Хорошилов А. В. СОВРЕМЕННЫЕ МЕТОДЫ И ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ЭЛЕМЕНТНОГО АНАЛИЗА (2000-2011 Г.Г.). ОБЗОР // Гальванотехника и обработка поверхности. — 2011. — Т. 19, № 4. — С. 47–55. В обзоре систематизирована информация о новейших спектральных методах элементного анализа, включающих атомноэмиссионный анализ с индуктивно связанной аргоновой плазмой и активно исследуемый метод лазерной искровой эмиссионной спектрометрии, атомноабсорбционный с электротермической атомизацией, рентгенофлуоресцентный метод в различном исполнении и с различными возможностями неразрушающего контроля, массспектрометрия с индуктивно связанной плазмой, применяемая для определения следов элементов и изотопного анализа. Рассмотрено применение новейшей техники для решения различных актуальных практических задач определение элементов в разнообразных объектах окружающей среды: в технологических, медикобиологических, геологических, и др. Обсуждаются метрологические параметры определений, их сочетание с приемами аналитического концентрирования, с системами автоматизированного химического анализа.
Separation of silicon isotopes by chemical exchange between silicon tetrafluoride and its complex compounds with aliphatic alcohols / A. V. Khoroshilov, S. A. Cherednichenko, A. V. Lizunov, S. N. Fedorova // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. — 2010. — Vol. 44, no. 4. — P. 569–573.
АВТОМАТИЧЕСКОЕ УПРАВЛЕНИЕ ГИДРОДИНАМИЧЕСКИМ РЕЖИМОМ И МАТЕРИАЛЬНЫМ БАЛАНСОМ РЕКТИФИКАЦИОННЫХ КАСКАДНЫХ УСТАНОВОК ПРИ ОДНОВРЕМЕННОМ ПРОИЗВОДСТВЕ ИЗОТОПОВ 15n, 17o, 18o / В. Д. Борман, В. П. Иванов, В. М. Журомский и др. // Ядерная физика и инжиниринг. — 2010. — Т. 1, № 6. — С. 494–503. Рассмотрены проблемы автоматического управления гидродинамическими режимами и материальными балансами ректификационных каскадных установок при одновременном производстве изотопов 15N, 17O и 18O методом низкотемпературной ректификации оксида азота. Представлен способ управления, обеспечивающий автоматическую стабилизацию циркуляционных потоков и материального баланса в каскаде колонн при длительной промышленной эксплуатации, основанный на принципах отрицательной обратной связи по внутренним, непосредственно не наблюдаемым параметрам колонны, в которых первичным принят уровень сжиженного газа в испарителе колонны. Инжиниринг автоматического управления каскадом колонн соответствуют уровню рабочего проекта опытно- промышленного производства изотопов 15N, 17O 18O.
ГОРИЗОНТАЛЬНЫЕ РОТОРНЫЕ МАССООБМЕННЫЕ АППАРАТЫ ДЛЯ ПРОЦЕССОВ ТОНКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ВЕЩЕСТВ / С. П. Андриец, А. А. Гущин, Ю. С. Мочалов и др. // Перспективные материалы. — 2010. — № 8. — С. 334–340. Разработан и испытан новый тип горизонтальных роторных массообменных колонн для разделения смесей близких по свойствам веществ и, в частности, изотопов. Испытания выполнены в режиме ректификации эталонной смеси бензол - 1,2-дихлорэтан с изменением плотности орошения, скорости вращения массообменной части и угла наклона колонны. В ходе экспериментов изучено влияние вышеуказанных параметров на гидродинамические и массообменные характеристики аппарата и определены оптимальные с точки зрения эффективности массообмена условия работы колонны. Установлено, что эффективность массообмена в таких аппаратах, выраженная величиной ВЭТС, практически равна значениям аналогичной величины для массообменных вертикальных колонн с высокоэффективной насадкой. Developed and tested a new type of horizontal rotary mass exchange columns for separation of mixtures of substances with similar properties and, in particular, of isotopes. Tests performed in the mode of rectification of the standard mixture benzene - 1,2-dichloroethane with a change the flow density, the speed of rotation of mass exchanging part and of angle of slope of the column. During experiments studied the effect of the above parameters on the hydrodynamic and mass transfer characteristics of the device and determined the optimum in terms of efficiency of mass transfer conditions of this column. Established that the efficiency of mass transfer in such devices, expressed as the value of HTP, almost equal to the values of similar characteristic for the vertical mass transfer columns with high-effective packing.
МИКРОКОНЦЕНТРАЦИИ КРЕМНИЯ В ТРИМЕТИЛФОСФАТЕ И ГРАНИЦА ОБОГАЩЕНИЯ 28si ПРИ ХИМИЧЕСКОМ ИЗОТОПНОМ ОБМЕНЕ / А. В. Хорошилов, С. Н. Федорова, А. В. Степанов и др. // Микроэлементы в медицине. — 2010. — Т. 11, № 3-4. — С. 95–98. Эффективность процесса разделения изотопов кремния методом химического обмена в двухфазной системе тетрафторид кремния - его комплексное соединение с триметилфосфатом (ТМФ) зависит от полноты термической десорбции SiF4 в системе нижнего обращения потоков. Контроль остаточного содержания кремния, когда его концентрация в ТМФ не должна превышать примерно 20 мкг/мл - одна из приоритетных задач при разработке технологии всего процесса концентрирования 28Si. Как показал анализ различных методов определения кремния, при использовании таких критериев, как время, точность, надежность и стоимость анализа, предпочтение следует отдать методу атомно-эмиссионной спектроскопии (АЭС). Для этого метода анализа разработана методика прямого определения микроконцентраций кремния в триметилфосфате, позволяющая определять этот химический элемент в интервале концентраций 5-20 мкг/мл с относительной ошибкой не хуже ± 15%. Исходя из имеющихся экспериментальных данных по полноте термической десорбции тетрафторида кремния из ТМФ и расчетной оценки допустимой остаточной концентрации кремния в указанном комплексообразователе, показано, что разработанная методика анализа способна обеспечить контроль полноты обращения потоков при получении высококонцентрированного 28S.
Хорошилов А. В., Чередниченко С. А., Наинг З. Е. НОВЫЕ СИСТЕМЫ ГАЗ - ЖИДКОСТЬ ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ ИЗОТОПОВ АЗОТА МЕТОДОМ ХИМОБМЕНА // Перспективные материалы. — 2010. — № 8. — С. 310–314. Применительно к разделению изотопов азота методом химического обмена изучено фазовое равновесие в новых двухфазных системах на основе аммиака (NH3 (г) - NH3·D (ж)) и метиламина (CH3NH2 (г) - CH3NH2·D(ж)), где D - органический комплексообразователь - триметилфосфат (ТМФ), диметилсульфоксид (ДМСО), трибутилборат (ТББ), трифенилфосфит (ТФФ), фенол и др. В результате исследований, выполненных в широком 253 - 363 К интервале температуры, показано, что максимальной ёмкостью по газообразному компоненту обладают системы на основе ТМФ, ДМСО, ТББ и фенола, для которых значения мольного отношения примерно в 4 раза выше по сравнению с алифатическим спиртом (пентанол-1). При этом, комплексообразующая способность по отношению к метиламину для фенола примерно на 50 - 70 % выше по сравнению с NH3, а для таких органических соединений как ДМСО и ТББ значения этой величины больше примерно в 5 - 50 раз. Изученные системы газ-жидкость характеризуются существенным влиянием температуры на eмкость комплексообразователя по NH3 или CH3NH2, что создает предпосылки для организации термического способа обращения потоков при концентрировании 15N методом химического обмена. Phase equilibrium in the new two-phase systems based on ammonia (NH3 (g) - NH3·D (lq)) and methylamine (CH3NH2 (g) - CH3NH2·D(lq)), where D - the organic complexing agent - trimethyl phosphate (TMP), dimethyl sulfoxide (DMSO), tributilborate (TBB), triphenyl phosphite (TPP), phenol, etc. studied for the separation of nitrogen isotopes by chemical exchange. As a result of research carried out over a wide range of temperature 253 - 363 К, it is shown that the maximum capacity of the gaseous components have a system based on the TMF, DMSO, TBB and phenol, for which the values of the molar ratio of about 4 times higher than that of aliphatic alcohols (pentanol-1). Thus, complexing capacity with respect to methylamine for phenol by about 50 - 70 % higher in comparison with NH3, and for organic compounds such as DMSO and TBB values of this quantity more about 5 - 50 times. Studied gas-liquid systems are characterized by a significant effect of temperature to the complexing capacity of NH3 or CH3NH2, which creates prerequisites for the thermal flow reflux at a concentrating of 15N by chemical exchange.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОНЦЕНТРАЦИЙ БОРА В ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ ПРИ КОНЦЕНТРИРОВАНИИ 10В ДЛЯ АТОМНОЙ ТЕХНИКИ И ЯДЕРНОЙ МЕДИЦИНЫ / А. В. Хорошилов, А. В. Степанов, В. И. Павлов, Н. А. Семенов // Микроэлементы в медицине. — 2010. — Т. 11, № 3-4. — С. 84–89. Для исследовательских целей и контроля процесса разделения изотопов бора методом химического обмена, а также иных применений разработана методика определения микроконцентраций бора в нитрометане методом атомно-эмиссионной спектроскопии. В ходе разработки показано, что прямое определение бора в CH3NO2 возможно только с использованием медных электродов, а применение угольных электродов не представляется возможным из-за проникновения CH3NO2 в графит, что приводит к отсутствию корреляции между содержанием бора в нитрометане и величиной аналитического сигнала. Установлено, что использование электродов из графита требует введения стадии пробоподготовки, заключающейся в водной экстрации бора из нитрометана. В ходе разработки процесса пробоподготовки найдено, что равновесие в двухфазной системе устанавливается за время менее 5 минут при постоянном встряхивании и температуре 20oС. Разработанная методика позволяет количественно определять содержание бора в нитрометане в диапазоне значений 2-60 мкг/мл.
ОСОБЕННОСТИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИЗОТОПНОГО СОСТАВА УГЛЕРОДА В ГАЗООБРАЗНОМ СО2 ПРИ ЕГО КОНТАКТЕ С ЖИДКИМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ МАТРИЦАМИ / А. В. Хорошилов, С. А. Чередниченко, И. Е. Любельская, К. У. Тун // Микроэлементы в медицине. — 2010. — Т. 11, № 3-4. — С. 90–94. Во избежание ошибок определения изотопного состава углерода в газообразном СО2 после его контакта с органическими матрицами, включающими н-дибутиламин (н-ДБА) и органический растворитель (октан, ацетонитрил), исследовано влияние нескольких способов очистки паро-газовой смеси перед масс-спектрометрическим анализом диоксида углерода. Установлено, что процесс очистки диоксида углерода, скорее всего, обусловлен необходимостью разрушения образующегося в газо-паровой фазе аминокоплекса н-ДБА с СО2, а наилучшие результаты присущи двум методам: адсорбции газо-паровой смеси на активированном угле при повышенной температуре после его предварительного прогрева и вакуумирования и абсорбции газо-паровой смеси водным раствором перхлората меди Cu(ClO4)2·6H2O. Показано, что в последнем случае имеет место зависимость наблюдаемой концентрации 13С от концентрации перхлората меди в растворе. Наиболее высокая степень очистки, достаточная для изотопного анализа углерода в виде СО2, достигается при контакте паро-газовой смеси с 0,85 М раствором Cu(ClO4)2·6H2O при температуре 70oС.
ПЕРВОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ ИЗОТОПОВ БОРА МЕТОДОМ ХИМИЧЕСКОГО ОБМЕНА ПРИ ПОНИЖЕННОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ В СИСТЕМЕ ТРИФТОРИД БОРА - ЕГО КОМПЛЕКСНОЕ СОЕДИНЕНИЕ С НИТРОМЕТАНОМ / А. В. Хорошилов, А. В. Степанов, А. В. Лизунов, Е. В. Зернова // Перспективные материалы. — 2010. — Т. 8. — С. 258–262. В результате экспериментальных исследований двухфазной системы газообразный BF3 - жидкое комплексное соединение BF3·CH3NO2 на установке химического изотопного обмена с высотой насадочного слоя в колонне всего 148 см при температуре 258 К достигнуто значение степени разделения изотопов бора близкое к K = 4, а разность концентраций изотопа 10В по концам колонны составила более 22 ат. %. По сравнению с комнатной температурой полученные результаты демонстрируют более высокую эффективность процесса разделения изотопов бора вследствие существенной интенсификации процесса массообмена. As a result of experimental studies of two-phase system gaseous BF3 - liquid complex compound BF3·CH3NO2 for installation of chemical isotopic exchange with the height of a packed layer in a column 148 cm at a temperature of 258 K achieved value of the separation degree of boron isotopes close to K = 4, and concentration difference of isotope 10B at the ends of the column was more than 22 at. %. Compared with room temperature the results show a higher efficiency of boron isotope separation due to a significant intensification of the mass transfer process.
Федорова С. Н., Золотарев М. А., Хорошилов А. В. ПОЛНОТА ОБРАЩЕНИЯ ПОТОКОВ ПРИ ХИМИЧЕСКОМ ИЗОТОПНОМ ОБМЕНЕ В СИСТЕМЕ sif4 - КОМПЛЕКСНОЕ СОЕДИНЕНИЕ sif4·m(ch3)3po4 // Перспективные материалы. — 2010. — № 8. — С. 315–319. Для разделения изотопов кремния методом химического обмена изучен процесс термической диссоциации (десорбции) комплексного соединения тетрафторида кремния с триметилфосфатом SiF4·m(CH3)3PO4. Исследовано влияние градиента температуры по высоте насадочного слоя десорбера на полноту обращения потоков с определением остаточной концентрации кремния в комплексообразователе фотометрическим методом и методом атомно- эмиссионной спектроскопии. Показано влияние градиента температуры на остаточную концентрацию кремния, изменяющуюся в интервале 20 - 1·103 мкг/мл и установлен режим работы десорбера, позволяющий минимизировать потери кремния в процессе термического обращения потоков фаз. The process of thermal dissociation (desorption) of complex compound of silicon tetrafluoride with trimethyl phosphate SiF4·m(CH3)3PO4 is studied relation to the problem of silicon isotope separation by chemical exchange. The effect of temperature gradient on the height of a packed layer of desorber to completeness of flow reflux investigated with definition of the residual concentration of silicon in the complex by photometric method and by atomic emission spectroscopy. The effect of temperature gradient to the residual concentration of silicon which varies in the range 20 - 1·103 mcg/ml has been shown and operating conditions of desorber was defined, which minimizes the loss of silicon during thermal flow reflux.
СВОЙСТВА АМИНОКОМПЛЕКСОВ КАРБАМАТНЫХ СИСТЕМ В ЗАВИСИМОСТИ ОТ ТИПА ИСПОЛЬЗУЕМОГО РАСТВОРИТЕЛЯ / А. В. Хорошилов, С. А. Чередниченко, К. У. Тун, И. Е. Любельская // Перспективные материалы. — 2010. — № 8. — С. 303–309. Для двухфазных систем газообразный CO2 - раствор аминокомплексов СО2 с нормальным дибутиламином (н-ДБА) в различных по свойствам безводных органических растворителях (октан, ацетонитрил) экспериментально измерены значения мольного отношения, а также плотность и вязкость жидкой фазы в зависимости от температуры и концентрации н-ДБА. По результатам экспериментов определены значения концентрации компонентов раствора, способных к реакциям изотопного обмена углерода, и прослежено их изменение при варьировании температуры и концентрации амина. For two-phase systems gaseous CO2 - solution of CO2 aminocomplexes with n-DBA into nonaqueous organic solvents with different properties (octane, acetonitrile) the values of the molar ratio, as well as density and viscosity of the liquid phase depending on temperature and concentration of n-DBA experimentally measured. According to the results of experiments the concentrations of solution components, capable to isotopic exchange reactions of carbon were determined and their changes with varying temperature and concentration of amine were traced.
СОЗДАНИЕ И ИСПЫТАНИЕ ПИЛОТНОЙ УСТАНОВКИ ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ ИЗОТОПОВ БОРА РЕКТИФИКАЦИЕЙ bcl3 / С. П. Андриец, А. А. Гущин, А. Л. Калашников и др. // Перспективные материалы. — 2010. — Т. 8. — С. 193–198. Cпроектирована, изготовлена и испытана новая пилотная установка для разделения изотопов бора ректификацией BCl3. В конструкции установки реализован ряд новых технических решений, позволяющих дистанционно и в автоматическом режиме вести технологический процесс концентрирования 10В. Установка состоит из двух ректификационных колонн с общей высотой насадочного слоя 22 м. В качестве контактного устройства использована спирально- призматическая насадка с размером элемента 2,5. 2,5. 0,2 мм. В ходе испытаний установки исследован ряд режимов ее работы, получены гидродинамические и массообменные характеристики процесса, наработана опытная партия трихлорида бора, обогащенного изотопом 10В. Constructed and tested a new pilot plant for the separation of boron isotopes by rectification of BCl3. The design of the installation implemented a number of new technical solutions to remotely and automatically maintain the technological process of concentration 10B. Plant consists of two distillation columns with a total height of a packed layer 22 m. As a contact device used spiral-prismatic packing the size of the element 2.5. 2.5. 0.2 mm. During the tests set investigated a number of work spelled regimes hydrodynamic and mass transfer characteristics of the process obtained, gained a pilot batch of boron trichloride enriched by 10B isotope.
PАЗДЕЛЕНИЕ ИЗОТОПОВ КpЕМНИЯ МЕТОДОМ ХИМИЧЕСКОГО ОБМЕНА МЕЖДУ ТЕТpАФТОpИДОМ КpЕМНИЯ И ЕГО КОМПЛЕКСНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ С АЛИФАТИЧЕСКИМИ СПИpТАМИ / А. В. Хорошилов, С. А. Чередниченко, А. В. Лизунов, С. Н. Федорова // Химическая технология. — 2009. — Т. 10, № 4. — С. 197–203. Тетpафтоpид кpемния SiF4 обpазует с алифатическими спиpтами ROH жидкие комплексные соединения SiF42ROH. Газожидкостные системы Si-SiF42ROH(l ) могут быть использованы для pазделения изотопов кpемния. Настоящая pабота посвящена исследованию гидpодинамики и массообмена пpи pазделении изотопов кpемния в пpотивоточной колонне с использованием систем Si-SiF42ROH(l ) на основе бутанола-1, пентанола-1 и гексанола-1 пpи 293 К. По pезультатам исследований скоppектиpованы эмпиpические коэффициенты уpавнений, описывающих зависимость полной удеpживающей способности спиpально-пpизматической насадки и ее удельного гидpавлического сопpотивления от нагpузки в колонне изотопного обмена. Установлено, что в гомологическом pяду бутанол-1-гексанол-1 пpи плотности оpошения колонны по pабочему газу (3,4 ± 0,2) ммоль SiF4/(cм2мин) высота, эквивалентная теоpетической ступени (ВЭТС), возpастает более чем в 2 pаза. На пpимеpе комплексообpазователя пентанола-1 показано, что лимитиpующей стадией пpоцесса массообмена пpи pазделении изотопов кpемния является pеакция изотопного обмена между SiF4 и его комплексным соединением SiF42ROH.
Thermal dissociation of the complex bf3·d and boron isotope separation / A. V. Khoroshilov, A. V. Lizunov, A. V. Stepanov, S. A. Cherednichenko // Radiochemistry. — 2009. — Vol. 51, no. 4. — P. 400–402. The gaseous BF3-liquid complex compound BF3 with nitromethane was used to study the thermal flow reflux, the efficiency of isotope exchange during the multiplication of a single separation effect of boron isotopes in an exchange column at atmospheric pressure and at a temperature of 293 K. It was shown that the completeness of the flow reflux is acceptable for concentration of 10B. In the experimental setup with a packed column with a diameter of 11 mm and a height of packing bed 148 cm, filled with a spiral-prismatic packing with an element size of 1.25 × 1.25 × 0.2 mm, a difference in isotope concentrations of 10B about 19 atom% was achieved. The value of the separation degree is S = 3.5, and the HETP is in the range from 5.2 ± 0.8 to 8.0 ± 1.0 cm, which indicates a high mass exchange efficiency. [ DOI ]
Количественное определение микроконцентраций бора / А. В. Степанов, В. И. Павлов, Н. А. Семёнов и др. // Материалы докладов XVI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых Ломоносов. — МАКС Пресс Москва, 2009. — С. 1 электрон. опт. диск –. http://www.lomonosov-msu.ru/2009/.
ОСОБЕННОСТИ ТЕРМИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ КОМПЛЕКСА bf3·d И РАЗДЕЛЕНИЯ ИЗОТОПОВ БОРА В СИСТЕМЕ bf3-bf3·ch3no2 / А. В. Хорошилов, А. В. Лизунов, А. В. Степанов, С. А. Чередниченко // Радиохимия. — 2009. — Т. 51, № 4. — С. 353–354. В двухфазной системе газообразный BF3-жидкое комплексное соединение BF3 c нитрометаном исследованы термическое обращение потоков, эффективность межфазного изотопного обмена в процессе умножения однократного эффекта разделения изотопов бора в колонне изотопного обмена при атмосферном давлении и температуре 293 К. Показано, что полнота обращения потоков приемлема для концентрирования 10В. На экспериментальной установке с насадочной массообменной колонной диаметром 11 мм и высотой насадочного слоя 148 см, заполненной спирально-призматической насадкой с размером элемента 1.25 × 1.25 × 0.2 мм, достигнута разность концентраций изотопа 10В около 19 ат%. Значение степени разделения K = 3.5, а ВЭТС находится в интервале от 5.2 ± 0.8 до 8.0 ± 1.0 см, что свидетельствует о высокой эффективности массообмена.
Поиск и разработка перспективных технологий разделения изотопов бора / С. П. Андриец, А. С. Козырев, Ю. С. Мочалов и др. // Труды научно-технической конференции “Сибирь атомная. XXI век”. Томск, 9-12 декабря 2008 г. — Томск, 2008. — С. 9–12.
Хорошилов А. В., Лизунов А. В., Степанов А. В. Разделение изотопов бора методом химического обмена в системе bf3 – комплексное соединение bf3 с нитрометаном // Доклады XII Международной научной конференции Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул и в лазерных, плазменных и нано-технологиях. 31 марта – 4 апреля 2008 г., Звенигород. — ЦНИИатоминформ Москва, 2008. — С. 294–298.
Эфиры и эфирохлорангидриды кислот фосфора как перспективные комплексообразователи для разделения изотопов бора методом химического обмена / А. В. Лизунов, А. В. Хорошилов, А. В. Степанов и др. // Доклады XII Международной научной конференции Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул и в лазерных, плазменных и нано-технологиях. 31 марта – 4 апреля 2008 г., Звенигород. — ЦНИИатоминформ Москва, 2008. — С. 299–302.
Хорошилов А. В., Чередниченко С. А. ФАЗОВОЕ И ИЗОТОПНОЕ РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМАХ sif4-КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ sif4 С АЛИФАТИЧЕСКИМИ СПИРТАМИ ПРИМЕНИТЕЛЬНО К ПРОЦЕССУ РАЗДЕЛЕНИЯ ИЗОТОПОВ КРЕМНИЯ // Химическая технология. — 2007. — Т. 8, № 2. — С. 53–58. Между газообразным тетрафторидом кремния SiF4 и его жидкими комплексными соединениями с алифатическими спиртами ROH протекают реакции изотопного обмена, которые могут быть использованы для организации процесса разделения изотопов кремния. Экспериментально измерены такие физико-химические свойства комплексных соединений, как сорбционная емкость алифатических спиртов по SiF4, плотность и вязкость комплексов SiF4 с ROH, также коэффициент разделения изотопов кремния при химическом изотопном обмене в системе SiF4 -SiF4'2ROHl. Результаты исследований показали, что в гомологическом ряду алифатических спиртов наблюдаются уменьшение концентрации SiF4 в ROH и увеличение вязкости комплексного соединения. Коэффициент разделения изотопов кремния при Т= 293 К находится на уровне α28-30 ≈ 1'02 ПРИ использовании в качестве комплексообразователей бутанола, пентанола, гексанола и октанола нормального строения.
Лизунов А. В., Хорошилов А. В., Андреева О. Ю. Новые комплексообразователи для разделения изотопов бора методом химического изотопного обмена // Доклады XI Международной научной конференции Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул и в лазерных, плазменных и нанотехнологиях (11-15 декабря 2006 г., Звенигород). — ЦНИИатоминформ, ТРИНИТИ, Троицк Москва Звенигород). - М., ЦНИИатоминформ, ТРИНИТИ, Троицк, 2006. — С. 295–299.
Определение параметров установки для концентрирования изотопа 28si методами ректификации и химического изотопного обмена / С. А. Чередниченко, А. В. Хорошилов, С. Н. Фёдорова, А. В. Степанов // Доклады XI Международной научной конференции Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул и в лазерных, плазменных и нанотехнологиях (11-15 декабря 2006 г. — ЦНИИатоминформ, ТРИНИТИ, Троицк Москва, 2006. — С. 281–285.
Lizunov A. V., Khoroshilov A. V., Trepalina E. A. Investigation of phase equilibrium in liquid-liquid systems for extraction separation of boron isotopes // Proc. of the X-th International scientific conference “Physical and chemical processes on selection of atoms and molecules, Zvenigorod, Russia. — ЦНИИатоминформ Москва, 2005. — P. 124–129.
Borisevich V. D., Khoroshilov A. V., Cherednichenko S. A. Thermal conductivity of silicon-28 and separation technologies for its production // Proceedings of the 5th International Conference on Isotopes (5ICI), 25-29 April 2005. — Brussels, Belgium, 2005. — P. 193–201.
Гидродинамика и массообмен при разделении изотопов кремния химическим обменом в стемах sif4-sif4•2roh / С. А. Чередниченко, А. В. Хорошилов, С. Н. Фёдорова, А. С. Орлов // Физ.-хим. процессы при селекции атомов и молекул: Сб. докл. Х Всеросс. (Межд.) конф. (3-7 окт. 2005 г.; Звенигород). — ЦНИИАтоминформ Москва, 2005. — С. 174–180.
Лизунов А. В., Хорошилов А. В., Трепалина Е. А. Исследование равновесия в системах жидкость-жидкость для экстракционного разделения изотопов бора // 10-я Всероссийская (Международная) конференция Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул (3-7 октября 2005 года, Звенигород). — ЦНИИатоминформ Москва, 2005. — С. 181–186.
Тюпина Е. А., Пещенко Д. В., Хорошилов А. В. Разделение изотопов азота в системах на основе nh4+ при повышенной температуре // Сб-к. науч. трудов II Научно – Техническая Конференция Научно – инновационное сотрудничество. — МИФИ Москва, 2003. — С. 65–66.
Comparative estimation of separation methods for production of highly enriched isotope of nitrogen-15 / V. D. Borisevich, A. V. Khoroshilov, V. I. Gorshkov, V. A. Ivanov // Separation Phenomena in Liquid and Gases. Seventh Workshop Proceedings. — издательство МИФИ Moscow, Russia, 2000. — P. 218–228. Separation of nitrogen isotopes by a low temperature distillation, chemical isotope exchange and gas centrifuge methods has been reviewed from the point of view of economic estimation of using of the above methods for large-scale production of nitrogen-15. Both the volume of capital investment and the overall costs per unit of nitrogen-15 for each separation process have been determined with using an original method of comparison of the reversible and irreversible methods of isotope separation. The obtained results have demonstrated that at the moment the gas centrifuge (subcritical one) cannot compete to reversible methods of separation to enrich the nitrogen-15 from natural abundance. To increase an economic attraction of gas centrifuge technology the separating capacity of a single gas centrifuge should be essentially more or its cost should be decreasing in many times. The reversible methods of isotope separation (Nitrox process, for example) are the best methods for production of highly enriched nitrogen-15 from natural level of its concentration.
Тюпина Е. А., Лизунов А. В., Хорошилов А. В. Кинетика изотопного обмена азота в системе с ионом аммония при повышенной температуре // XXXV Всероссийская Научная Конференция по проблемам физики, химии, математики, информатики и методики преподавания. — 1999. — С. 29–29.
Перспективы производства изотопа азот-15. Всероссийская конференция Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул, Сборник докладов Звенигород / Е. А. Тюпина, С. Г. Катальников, М. Б. Б Андреев, А. В. Хорошилов // 2-я Всероссийская конференция Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул. — Звенигород, 1997. — С. 108–117.