Публикации

Synthesis of resorcinol-based phosphazene-containing epoxy oligomers / I. A. Sarychev, I. S. Sirotin, R. S. Borisov et al. // Polymers. — 2019. — Vol. 11, no. 4. — P. 614. [ DOI ]

Олигомерные гидроксиарилоксифосфазены на основе резорцина / Ю. В. Биличенко, Т. Н. Зыонг, Ю. В. Лобова и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. — 2019. — Т. 61, № 3. — С. 211–216. В последние годы достигнуты значительные успехи в области синтеза огнестойких фосфазенсодержащих эпоксидных олигомеров (ФЭО), которые получают или окислением аллильных групп в соединенных с атомами фосфора арилокси радикалах, или взаимодействием эпихлоргидрина с гидроксиарилоксифосфазенами (ГАрФ) на основе циклических хлорфрсфазенов [PNCl2]3-8 и бисфенолов, в частности, бисфенола А. Основной проблемой синтеза ГАрФ является высокая функциональность хлорциклофосфазенов и склонность к частичному гелеобразованию даже при соотношении исходных веществ близком к равномольному. Поэтому для получения растворимых ГАрФ с максимальной степенью замещения атомов хлора в циклофосфазенах необходимо использовать значительный избыток дифенола, отделение которого от целевых фосфазеновых полифенолов сложная и трудоемкая задача.

Синтез циклических хлорфосфазенов в присутствии цинка / Ю. В. Биличенко, К. А. Бригаднов, В. В. Киреев и др. // Химическая технология. — 2019. — № 8. — С. 338–341. Установлено, что реакция частичного аммонолиза пятихлористого фосфора хлоридом аммония в среде кипящего хлорбензола в присутствии 10% (мол.) порошкообразного цинка завершается за три часа и приводит к образованию смеси хлорциклофосфазенов [PNCl2]n, содержащих в основном три циклических гомолога: до 70% тримера (n = 3); 20—22% тетрамера (n = 4) и до 8% гексамера (n = 6). [ DOI ]

Laser mass spectrometry analysis of the formation of phosphazene-containing epoxy oligomers / V. V. Kireev, Y. V. Bilichenko, R. S. Borisov et al. // Polymer Science, Series B. — 2018. — Vol. 60, no. 3. — P. 243–262. [ DOI ]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ОБРАЗОВАНИЯ ФОСФАЗЕНСОДЕРЖАЩИХ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ МЕТОДОМ ЛАЗЕРНОЙ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ / В. В. Киреев, Ю. В. Биличенко, Р. С. Борисов и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. — 2018. — Т. 60, № 3. — С. 111–133. Рассмотрены основные особенности двух методов синтеза фосфазенсодержащих эпоксидных олиго- меров: окислением двойных связей в органоксифосфазенах и реакцией хлорциклофосфазенов с ди- фенолами и последующим взаимодействием образующихся гидроксиарилоксифосфазенов с эпихлор- гидрином. На примере гекса- и октаэвгенольных производных соответствующих циклофосфазенов установлены оптимальные условия окисления аллильных групп указанных соединений надкислотами и охарактеризованы гекса- и октаэпоксидные циклофосфазены. При эпоксидировании эвгенольных производных смеси циклофосфазенов с 3–8 фосфазогруппами отмечено протекание побочных реак- ций, приводящих к образованию связей P–OH и частичному раскрытию оксирановых циклов. Диа- новые фосфазенсодержащие олигоэпоксиды синтезированы как через стадию образования гидрок- сиарилоксициклофосфазенов и их последующего эпоксидирования реакцией с эпихлоргидрином, так и непосредственным взаимодействием хлорциклофосфазенов с избытком диана в среде эпихлор- гидрина в присутствии твердой щелочи. В последнем случае олигомеры представляют собой смеси обычного эпоксида и фосфазенсодержащих эпоксидных олигомеров с регулируемым содержанием последних в пределах до 50%. Синтезированные олигомеры содержат 1–5% фосфора и отверждаются обычными отвердителями с образованием огнестойких или негорючих композиций.

Синтез новых фосфазенсодержащих модификаторов для стоматологических композиционных материалов / Р. А. Мусинов, М. Г. Оганян, А. В. Ерошенко, Ю. В. Биличенко // Успехи в химии и химической технологии. — 2018. — Т. 32, № 6. — С. 97–99. Создание новых полимерных композиционных материалов стоматологического назначения с целью повышения прочности и эластичности материала, его адгезии к тканям зуба и к гидроксиапатиту, а также снижения усадки, является основным направлением в развитии современной стоматологии. Использование органоциклофосфазенов, содержащих карбоксильные группы, позволит улучшить физико-механические свойства в целом, повысить технологичность и адгезионные характеристики композиции. В настоящей работе исследован синтез карбоксилсодержащих модификаторов и охарактеризованы новые функциональные производные фосфазенов.

The processing properties of a phosphazenecontaining epoxy oligomer / V. V. Kireev, I. D. Simonov-Emel'yanov, Y. V. Bilichenko et al. // International Polymer Science and Technology. — 2017. — Vol. 44, no. 4. — P. T25–T27. The results of investigating the rheological properties and processing characteristics of a system consisting of 60 wt% epoxy bisphenol A resin of type ED-20 and 40 wt% phosphazene-containing epoxy oligomer are given. The kinetic dependences of the shrinkage, residual stresses, and rheokinetics are obtained, and the gelation times, activation energy of viscous flow, and glass transition temperature are determined.

Олигомерные гидроксиарилоксифосфазены на основе гидрохинона / О. А. Сураева, К. А. Хохлова, Р. А. Мусинов и др. // Успехи в химии и химической технологии. — 2017. — Т. 31, № 11. — С. 117–119. Химия элементорганических полимеров и олигомеров динамично развивающаяся область современной науки. Фосфофазены – перспективные фосфорорганические соединения, пригодные для синтеза широкого спектра полимерных материалов. В настоящей работе исследован синтез гексакис(4-гидроксифенокси)циклотрифосфазена. Определены оптимальные условия синтеза. Полученный продукты охарактеризованы методами 31P ЯМР спектроскорпии и MALDI-TOF масс-спектрометрии.

Epoxy oligomers modified with epoxyphosphazenescopus / K. A. Brigadnov, Y. V. Bilichenko, V. A. Polyakov et al. // Polymer Science, Series B. — 2016. — Vol. 58, no. 5. — P. 549–555. Phosphazene-containing epoxy oligomers are obtained through a one-stage method via the interaction of hexachlorocyclotriphosphazene with an excess of diphenylolpropane in the medium of epichlorohydrin in the presence of a solid alkali. With the use of 31Р NMR and MALDI mass spectrometry, it is shown that the main components of the phosphazene fraction are penta- and tetra-aryloxysubstituted cyclotriphosphazene compounds with the corresponding numbers of epoxy groups. The maximum content of the phosphazene fraction in phosphazene-containing epoxy oligomers (∼40 wt %) is attained at a hexachlorocyclotriphosphazene-to-diphenylolpropane molar ratio of 1: 8. Phosphazene-containing epoxy oligomers cured with isomethyltetrahydrophthalic anhydride have oxygen indexes of 26–28 and are self-extinguishing. [ DOI ]

Rheological and rheokinetic properties of phosphazene-containing epoxy oligomers / I. D. Simonov-Emel’yanov, N. V. Apeksimov, L. M. Kochergina et al. // Polymer Science, Series B. — 2016. — Vol. 58, no. 2. — P. 168–172. The rheological and rheokinetic properties of a two-component binder consisting of epoxy-diane oligomers and the oligoepoxyphosphazenes PEO-1 (30 wt %) and PEO-2 (40 wt %) are studied. The viscosities of the initial oligomers at 40oC are 130 (PEO-1) and 270 (PEO-2) Pa s; the activation energies of viscous flow in the range 40–70oC are from 122 to 128 kJ/mol. The addition of equivalent amounts of curing agents, such as triethylenetetramine or iso-methyltetrahydrophthalic anhydride, reduces the initial viscosity of a composition, most strongly in the presence of the second curing agent (by a factor of 50–100). The activation energies of the cure process with triethylenetetramine in the range 45–95oC are 89 (PEO-1) and 125 (PEO-2) kJ/mol, and the gelation time at 55oC is 6 min for both oligomers. The time of gelation for the system PEO–iso-methyltetrahydrophthalic anhydride at 90oC is 475 min, and the glass-transition temperatures of the cured compositions are 238 (PEO-1) and 250oC (PEO-2), as evidenced by thermomechanical studies. [ DOI ]

Реологические и реокинетические свойства фосфазенсодержащих эпоксидных олигомеров / И. Д. Симонов-Емельянов, Н. В. Апексимов, Л. М. Кочергина и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. — 2016. — Т. 58, № 2. — С. 152–156.

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ФОСФАЗЕНСОДЕРЖАЩЕГО ЭПОКСИДНОГО ОЛИГОМЕРА / В. В. Киреев, И. Д. Симонов-Емельянов, Ю. В. Биличенко и др. // Пластические массы. — 2016. — № 3-4. — С. 26–28. Приведены результаты исследования реологических свойств и комплекса технологических характеристик системы, состоящей из 60 масс. % эпоксидиановой смолы типа ЭД-20 и 40 масс. % фосфазенсодержащего эпоксидного олигомера. Получены кинетические зависимости усадки, остаточных напряжений и реокинетики, определены времена гелеобразования, энергии активации вязкого течения и температура стеклования.

ЭПОКСИДНЫЕ ОЛИГОМЕРЫ, МОДИФИЦИРОВАННЫЕ ЭПОКСИФОСФАЗЕНАМИ / К. А. Бригаднов, Ю. В. Биличенко, В. А. Поляков и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. — 2016. — Т. 58. — С. 387–393.

Compositions and structures of oligosiloxanes forming during the partial acidolysis of phsi(ome)3 / A. G. Ivanov, V. M. Kopylov, V. V. Kireev et al. // VYSOKOMOLEKULYARNYE SOEDINENIYA SECTION B. — 2015. — Vol. 57, no. 1. — P. 11–17. With the use of MALDI mass spectrometry and 29Si NMR spectroscopy, the molecular-mass compositions of oligomers prepared via partial acidolysis of PhSi(OMe)3 by acetic acid have been studied. Depending on the molar ratio of mPhSi(OMe)3 and nCH3COOH (m/n), a wide variety of oligophenylmethoxysiloxanes with average compositions of [(PhSiO1.5)m(OMe0.5)(3 – 2n)/m]p are formed. Through analysis of the molecular masses (MALDI, GPC) and 29Si NMR spectra of the products, the types of molecular structures have been determined. After 66.67–86.67% completion of the process, the change from linear, branched, cyclic, and polycyclic structures to fully condensed polyhedral structures is observed. [ DOI ]

Rheokinetics of the curing of epoxy oligomer ed-20 modified with epoxy phosphazenes / D. V. Onuchin, K. A. Brigadnov, I. Y. Gorbunova et al. // Polymer Science, Series B. — 2015. — Vol. 57, no. 5. — P. 402–407. [ DOI ]

Реокинетика отверждения эпоксидного олигомера ЭД-20, модифицированного эпоксифосфазенами / Д. В. ОНУЧИН, К. А. БРИГАДНОВ, И. Ю. ГОРБУНОВА и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. — 2015. — Т. 57, № 5. — С. 322–327. Методом ротационной вискозиметрии исследовано влияние эпоксифосфазена на особенности процесса отверждения эпоксиаминной композиции, содержащей эпоксифосфазен. Наличие последнего приводит к ускорению процесса отверждения, меняется характер образования сетки, и, как следствие, динамика нарастания вязкости. [ DOI ]

Реокинетика отверждения эпоксидного олигомера ЭД-20, модифицированного эпоксифосфазенами / Д. В. Онучин, К. А. Бригаднов, И. Ю. Горбунова и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. — 2015. — Т. 57, № 5. — С. 322–327.

Синтез аминофосфазенов на основе гексахлорциклотрифосфазена и 4,4'-метилен(2-хлоранилина) / Ю. В. Биличенко, К. А. Бригаднов, А. А. Суворова и др. // Успехи в химии и химической технологии. — 2015. — Т. 29, № 10. — С. 14–16.

Состав и строение олигосилоксанов, образующихся при частичном ацидолизе phsi(ome) / А. Г. Иванов, В. М. Копылов, В. В. Киреев и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. — 2015. — Т. 57. — С. 11–11.

A maldi mass spectrometry investigation of the compositions of the products of the partial acidolysis of mesi(ome)3 / A. G. Ivanov, V. M. Kopylov, V. V. Kireev et al. // Polymer Science, Series B. — 2014. — Vol. 56, no. 1. — P. 49–54. The molecular-mass compositions of the products of partial acidohydrolytic polycondensation that are formed during the interaction of MeSi(OMe)3 with CH3COOH have been studied via MALDI mass spectrometry. It has been shown that, depending on the molar ratio of MeSi(OMe)3 and CH3COOH (m/n), a wide range of oligomethylmethoxysiloxanes with the average composition [MeSiO n/m (OMe)(3 - 2n/m)] p are formed. The analysis of molecular masses and 29Si NMR spectra of the products has revealed various types of molecular structures, which change from linear, branched, and cyclic to polycyclic clusters with condensed cycles after a change in the degree of polycondensation α = 100 × [2n/3m] from 66.67 to 83.33%. At a degree of polycondensation of α = 86.67% or higher, the polycyclic clusters form a spatially crosslinked structure (gel). [ DOI ]

Single-stage synthesis of phosphazene-containing epoxy oligomers / I. S. Sirotin, Y. V. Bilichenko, K. A. Brigadnov et al. // Polymer Science, Series B. — 2014. — Vol. 56, no. 4. — P. 471–476. [ DOI ]

ИССЛЕДОВАНИЕ СОСТАВА ПРОДУКТОВ ЧАСТИЧНОГО АЦИДОЛИЗА mesi(ome)3 МЕТОДОМ maldi-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ / А. Г. Иванов, В. М. Копылов, В. В. Киреев и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. — 2014. — Т. 56, № 1. — С. 54–54. 3 с СH3COOH. Показано, что в зависимости от мольного соотношения МеSi(OMe)3 и СH3COOH (m/n) образуется широкий набор олигометилметоксисилоксанов среднего состава – [МеSiOn/m(OMe)(3 - 2n/m)]p. Анализ молекулярных масс и спектров ЯМР 29Si продуктов позволил выявить различные типы молекулярных структур, строение которых при изменении степени поликонденсации = 100 ? [2n/3m] от 66.67 до 83.33% изменяется от линейных, разветвленных, циклических до полициклических кластеров с конденсированными циклами. При степени поликонденсации = 86.67% и выше полициклические кластеры образуют пространственно сшитую структуру (гель). [ DOI ]

Исследование состава продуктов частичного ацидолиза mesi(ome) / А. Г. Иванов, В. М. Копылов, В. В. Киреев и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. — 2014. — Т. 56. — С. 54–54.

МОДИФИКАТОРЫ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ НА ОСНОВЕ ЦИКЛИЧЕСКИХ ХЛОРФОСФАЗЕНОВ / К. А. Бригаднов, Ю. В. Биличенко, В. М. Гуреньков и др. // Успехи в химии и химической технологии. — 2014. — Т. 28, № 3. — С. 11–14. Исследован процесс синтеза аминофосфазенов на основе гексахлорциклотрифосфазена и 4,4’-метилен(2-хлоранилина).

Одностадийный синтез фосфазенсодержащих эпоксидных олигомеров / И. С. Сиротин, Ю. В. Биличенко, К. А. Бригаднов и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. — 2014. — Т. 56. — С. 423–423.

Одностадийный синтез фосфазенсодержащих эпоксидных олигомеров / И. С. Сиротин, Ю. В. Биличенко, К. А. Бригаднов и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. — 2014. — Т. 56, № 4. — С. 423–428.

Eugenol derivatives of higher chlorocyclophosphazenes and related epoxy oligomers / I. S. Sirotin, Y. V. Bilichenko, A. N. Solodukhin et al. // Polymer Science, Series B. — 2013. — Vol. 55. — P. 241–251.

Oligomeric hydroxy-aryloxy phosphazene based on cyclic chlorophosphazenes / I. S. Sirotin, Y. V. Bilichenko, K. A. Brigadnov et al. // Russian Journal of Applied Chemistry. — 2013. — Vol. 86. — P. 1903–1912.

Synthesis of oligomeric chlorophosphazenes in the presence of zncl2 / I. S. Sirotin, Y. V. Bilichenko, O. V. Suraeva et al. // Polymer Science, Series B. — 2013. — Vol. 55, no. 1-2. — P. 63–68. [ DOI ]

Арилоксифосфазены на основе гексахлорциклотрифосфазена и гидрохинона / О. В. Сураева, К. А. Бригаднов, Е. М. Савинцева и др. // Успехи в химии и химической технологии. — 2013. — Т. 27, № 3. — С. 108–112.

Синтез олигомерных хлорфосфазенов в присутствии zncl2 / И. С. Сиротин, Ю. В. Биличенко, О. В. Сураева и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия А. — 2013. — Т. 55, № 2. — С. 218–224.

Эвгенольные производные высших хлорциклофосфазенов и эпоксидные олигомеры на их основе / И. С. Сиротин, Ю. В. Биличенко, А. Н. Солодухин и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. — 2013. — Т. 55, № 5. — С. 551–561.

Эпоксидные олигомеры на основе смеси хлорциклофосфазенов и эвгенола / И. С. Сиротин, Ю. В. Биличенко, А. Н. Солодухин и др. // Успехи в химии и химической технологии. — 2012. — Т. 26. — С. 93–97.

Модификаторы эпоксидных олигомеров на основе гексахлорциклотрифосфазена и дифенилолпропана / И. С. Сиротин, В. В. Киреев, Ю. В. Биличенко и др. // Успехи в химии и химической технологии. — 2011. — Т. 24, № 3. — С. 34–40.

Epoxy oligomers based on eugenol cyclotriphosphazene derivatives / V. V. Kireev, N. S. Bredov, Y. V. Bilichenko et al. // Polymer Science, Series A. — 2008. — Vol. 50, no. 6. — P. 609–615. [ DOI ]

Показать все